À partir do pack 2023.R2-S1, ao realizar a importação do XML, através da função Registrar Compras, o sistema valida se os NCMs e CESTs estão vinculados, em caso negativo, é exibida uma janela informando se o cliente deseja fazer o vínculo:

Clicando em sim, uma nova janela mostra os itens disponíveis para vincular, basta selecionar e clicar em Confirmar: